基酯树脂是由双型或醛型树脂与酸反应得到的一类变性树脂,通常被称为基酯树脂(ve),别名酸树脂,为热固性树脂。基酯树脂秉承了树脂的优良特性,固化性和成型性方面更为出色,能溶解于以及酸系单体。
烯基酯树脂是由双型或醛型树脂与酸反应得到的一类变性树脂,通常被称为基酯树脂(ve),别名酸树脂,为热固性树脂。基酯树脂秉承了树脂的优良特性,固化性和成型性方面更为出色,能溶解于以及酸系单体,由于兼具和不饱和的优点,其应用领域正在不断扩大。
基酯树脂是由树脂与酸通过开环加成化学反应而制得。它保留了树脂的基本链段,又有的良好工艺性能,它在适宜条件下固化后,表现出某些特殊的优良性能。故自二十世纪六十年代以来,获得了迅速发展,首先由美国壳牌化学(shell chemical)推出epocrgl品牌,然后在1966年由美国dow化学推出derakane品牌,紧随推出的是ashland化学的hetron品牌,以及日本的昭和高聚物株式会社的ripoxy品牌,其它的国外品牌或生产商有aoc、interplastics等,而国内也研发自己的基酯树脂,如上海富晨fuchem、华昌mfe、上纬swancor等。随着基树脂的发展,基酯树脂生产的企业越来越多,因此目前国内外市场上的品牌和种类繁杂。
基树脂的应用
1、 制作耐腐蚀frp制品,如玻璃钢槽罐、管道、塔器以及耐腐蚀格栅等。
2、 防腐蚀工程,如水泥基或铁基玻璃钢衬里、高耐腐蚀地坪,高强度frp制品,如玻璃钢型材、体育用品、frp船艇等。
3、 重防腐玻璃鳞片涂料、鳞片胶泥。
4、 其他如uv油墨、重防腐工业地坪等。
5、 电厂脱防腐,耐高温,耐强酸强碱。
6、 化工车间工作台耐酸碱防腐等。
基酯树脂又被叫做基树脂。物化性质
树脂和含双键的不饱和一元羧酸酌加成聚合物。以为稀释剂和交联剂。树脂兼具不饱和聚酯和树脂的性能,有良好的力学性能、韧性、耐热性和黏结性,优异的耐化学性及便于固化的特性。
生产方式
由树脂(如双a或四双a树脂、醛清漆及二化聚氧化等)和不饱和一元羧酸(如酸、酸等反应,产物用稀释,即得产品。利用树脂与酸反应产物的侧进行改性,可得到更多种基酯树脂品种。
由于树脂合成的工艺和方法的不同,各家基树脂的结构、性能及应用也会略有差别。
3.1、标准型双a基酯树脂
标准型双a基树脂是由酸与双a树脂通过反应合成的基树脂,已溶于溶液,具体分子结构见图2..1。该类型树脂具有以下特点:
图3.1标准型双a基酯树脂分子结构
在分子链两端的双键极其活泼,使基树脂能迅速固化,很快得到使用强度,得到具有高度耐腐蚀性聚合物;采用酸合成,酯键边的可起保护作用,提高耐水解性;树脂含酯键量少,每摩尔比耐化学聚酯(双a-富马酸upr)少35-50%,使其耐碱性能提高;较多的仲可以改善对玻璃纤维的湿润性与粘结性,提高了层合制品的力学强度;由于仅在分子两端交联,因此分子链在应力作用下可以伸长,以吸收外力或热冲击,表现出耐微裂或开裂。
表2.1中列出了国外标准双a型基酯树脂的典型性能表,其外的产品性能是按照astm标准或其它国外标准进行,与国家标准(gb)的测试方法有所差别,故我们选取了典型的一国外产品与富晨公司的854按国标进行比较测试,结果见表2.2。
表3.1.1国外标准型双a基酯树脂典型性能
|
拉伸强度mpa |
拉伸模量gpa |
延伸率% |
弯曲强度mpa |
弯曲模量gpa |
hdt℃ |
derakane 411 |
83 |
2.9 |
7-8 |
148 |
3.4 |
102 |
hetron 922 |
86 |
3.2 |
6.7 |
141 |
3.5 |
105 |
ripoxy 806 |
79 |
- |
3.2 |
135 |
3.1 |
110 |
atlac 430 |
95 |
3.6 |
6.1 |
150 |
3.4 |
105 |
swancor 901 |
85 |
3.4 |
5.5 |
127 |
3.3 |
101 |
dion 9100 |
80 |
3.4 |
5 |
95 |
3.3 |
100 |
表3.1.2标准型双a基树脂的力学性能(gb标准)
|
一国外产品 |
854基 |
hdt ℃ |
105 |
105 |
抗张强度mpa |
81 |
82 |
抗张模量gpa |
3.3 |
3.28 |
断裂伸长率% |
4.7 |
4.8 |
弯曲强度mpa |
116 |
115 |
弯曲模量gpa |
3.6 |
3.7 |
3.2、阻燃基酯树脂
阻燃基树脂一般采用化树脂合成,分子结构图见图3.2。由于树脂中由于含,因此阻燃基树脂在具有耐化学性的同时,又可以阻燃。国内外的几个产品的典型性能见表3.2.1。
图3.2阻燃基树脂分子结构
表3.2.1国内外阻燃基酯树脂典型性能
|
拉伸强度mpa |
拉伸模量gpa |
延伸率% |
弯曲强度mpa |
弯曲模量gpa |
hdt℃ |
derakane510a |
69-76 |
3 .4 |
7-8 |
110-124 |
3.7 |
107 |
hetron 992 |
90 |
3.5 |
5.0 |
145 |
3.6 |
108 |
ripoxy 550 |
74 |
3.2 |
3.0 |
105 |
3.3 |
108 |
atlac 750 |
90 |
3.6 |
4.0 |
155 |
3.7 |
110 |
swancor 905 |
83 |
3.6 |
3.5 |
131 |
3.7 |
110 |
fuchem 892 |
50 |
3.12 |
2.0 |
100 |
3.3 |
105 |
dion 9300 |
76 |
3.5 |
4 |
145 |
3.4 |
110 |
注:上表中的fuchem 892测试方法是按国标(gb)进行。
3.3、醛醛基酯树脂
将醛树脂引入酯树脂的骨架中,合成的基酯树脂一般称novolac基酯树脂,具体分子结构图见图3.3。树脂具有较高的热稳定性。树脂固化后,交联密度大。其热变形温度达120-135℃,可以延长使用寿命并具有优良的耐腐蚀性,特别对含溶液或有机溶剂耐腐蚀性好。国内外几个醛基酯树脂的典型性能见表3.3.1。同样,我们选取了典型的一国外产品按国标进行测试,具体见表3.3.2。
图3.3醛树脂分子结构
表3.3.1国外醛基酯树脂性能典型性能
|
拉伸强度mpa |
拉伸模量gpa |
延伸率% |
弯曲强度mpa |
弯曲模量gpa |
hdt℃ |
derakane 470 |
85 |
3.6 |
3-4 |
131 |
3.8 |
149-154 |
hetron 980 |
88 |
3.3 |
4.2 |
150 |
3.4 |
133 |
ripoxy 630 |
74 |
- |
2.5-3.0 |
135 |
3.7 |
137 |
atlac 590 |
90 |
3.5 |
4.0 |
155 |
3.6 |
140 |
swancor 907 |
82.6 |
3.54 |
2.7 |
134 |
3.9 |
148 |
dion 9400 |
72 |
3.7 |
3 |
125 |
3.6 |
135 |
表3.3.2醛基树脂的力学性能(gb标准)
|
一国外产品 |
890基 |
hdt ℃ |
137 |
130 |
抗张强度mpa |
59 |
72 |
抗张模量gpa |
3.6 |
3.45 |
断裂伸长率% |
2.75 |
2.73 |
弯曲强度mpa |
116 |
122 |
弯曲模量gpa |
3.9 |
3.99 |
3.4、高交联密度醛基酯树脂
为了适应耐高温强度情况的需要,较多厂家对醛基酯树脂进行了改性,提高了树脂的交联密度和耐热性能,具有优良的耐酸、耐溶剂腐蚀性和抗氧化性能,适用于各种高温强腐蚀情况,如脱装置(fgd)、高温烟囱等。该类型的国内外生产厂家较少,同时几个国外产品目前在国内市场均没有供应,因此也不能对这几个树脂的性能按gb标准作一测试比较。.3.4.1中列出了国外几个产品的典型性能,表3.4.2中列出898树脂的力学测试性能,表中的各项性能指标是按国家标准(gb)进行。
表3.4.1国外几个产品的性能一览表
|
拉伸强度mpa |
拉伸模量gpa |
延伸率% |
弯曲强度mpa |
弯曲模量gpa |
hdt℃ |
hetron 970 |
78 |
3.7 |
2.9 |
111 |
3.9 |
149 |
ripoxy 600 |
74 |
- |
2.5 |
135 |
3.7 |
151 |
swancor 977 |
76 |
3.6 |
2.1 |
117 |
3.9 |
154 |
dion 9700 |
73 |
3.36 |
3.3 |
146 |
3.46 |
160 |
表3.4.2高交联密度醛基酯树酯力学性能
项 目 |
浇 铸 体 |
增 强 薄 板 |
||
数 值 |
测试方法 |
数 值 |
测试方法 |
|
拉伸强度mpa |
70 |
gb2568 - 95 |
230 |
gb1447 - 83 |
拉伸模量mpa×10 |
3.50 |
gb2568 - 95 |
14.5 |
gb1447 - 83 |
延伸率% |
2.2 |
gb2568 - 95 |
— |
— |
弯曲强度mpa |
122 |
gb2570 - 95 |
320 |
gb1449 - 83 |
弯曲模量mpa×10 |
4.10 |
gb2570 - 95 |
13.5 |
gb1449 - 83 |
冲击强度kl/m |
10 |
gb2571 - 95 |
230 |
gb1451 - 83 |
barcol硬度 |
45 |
gb3854 - 83 |
— |
— |
热变形温度℃ |
150±5 |
gb1634 - 89 |
— |
— |
*:后固化处理:采用mekp固化剂,室温固化24hr后,在80℃2hr,110℃1hr,155℃下1hr。**:增强薄板铺层为:表面毡1层/短切毡1层/04无碱玻璃布9层/短切毡1层/表面毡1层;总厚度4mm,总体树脂含量约60%,后处理80℃2hr,110℃2hr,155℃2hr。
3.5、柔性基酯树脂
为了适应各种防腐蚀工程施工的需要,发展了柔性基酯树脂,柔性基酯树脂具有对钢和混凝土表面很高的粘接性,与传统的基酯树脂相比,其延伸率更高,粘接强度大大的提高,抗冲强度提高近4倍,层间强度提高20%,并具有独特的耐磨性。,其中表3.5.1列出了各产品的性能,同样,我们选取了典型的一国外产品按国标进行测试,具体见表3.5.2。其独特的力学性能赋予了树脂广泛的应用:
用于耐腐蚀内衬、灌缝材料或底涂树脂,如整体砂浆地坪制作中的底涂,可以省略国内施工操作中的玻璃钢隔离层制作,在提高整体性能的同时,也可节省成本;管接件等各种材料的粘接;与kevlar纤维或其它增强材料合用,制作高强度和耐疲劳的制品,如运动或军用头盔、帆船等。表3.5.1柔性基酯树脂典型性能
|
拉伸强度mpa |
拉伸模量gpa |
延伸率% |
弯曲强度mpa |
弯曲模量gpa |
hdt℃ |
derakane 8084 |
72 |
3.2 |
11 |
117 |
3.0 |
79 |
swancor 980 |
66 |
3.2 |
11 |
110 |
3.0 |
79 |
表3.5.2柔性基酯树脂的力学性能(gb标准)
|
国外一产品 |
810基 |
hdt ℃ |
75 |
74 |
抗张强度mpa |
83 |
82 |
抗张模量gpa |
3.2 |
3.35 |
断裂伸长率% |
6.0 |
6.1 |
弯曲强度mpa |
109 |
105 |
弯曲模量gpa |
3.60 |
3.64 |
3.6、pu改性基酯树脂
该类型树脂是通过基酯(如tdi)对基酯树脂进行改性而成,兼有链内不饱和性和链端的不饱和性,分子结构见图3.6(略)。和通常的双a基酯树脂相比,具有优异的耐腐蚀性、柔韧性和良好工艺性,由于基酯的引入,提高了树脂与纤维的相容性,并能保持树脂表面良好的气干性。能够适合于缠绕等各种工艺。在表3.6.1中列出了几个产品性能指标。
表3.6.1 pu改性基酯树脂性能一览表
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拉伸强度mpa |
拉伸模量gpa |
延伸率% |
弯曲强度mpa |
弯曲模量gpa |
hdt℃ |
atlac 580 |
83 |
3.5 |
4.2 |
153 |
3.6 |
115 |
fuchem 820 |
82 |
3.2 |
4.3 |
115 |
3.7 |
115 |
dion 9800 |
80 |
3.3 |
4.2 |
145 |
3.2 |
115 |
注:上表中的fuchem 820测试是按国标(gb)方法进行。
3.7、其它品种
目前,国内市场上基酯树脂除上述品种外,还有两大类:一类是较多厂家采用的酸型基酯树脂,或在该树脂基础上用基酯改性处理,该类型树脂耐温等级比相应的酸型基酯下降10—20℃,树脂的延伸率上升,但由于缺乏对酯键的保护作用,导致树脂的耐腐蚀性能如耐碱性下降;另一类树脂是我国特色产品,它是富马酸改性双a基酯树脂,但从严格意义上说,它不属于基酯树脂,而是基酯树脂与双a中的一个过渡品种,这种类型的基酯树脂具有交联密度高、脆性和收缩大的特点,由于树脂中的酯键含量比标准型基树脂高40-50%,因此其耐碱性相对较差。