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详细介绍

基酯树脂是由双型或醛型树脂与酸反应得到的一类变性树脂,通常被称为基酯树脂(ve),别名酸树脂,为热固性树脂。基酯树脂秉承了树脂的优良特性,固化性和成型性方面更为出色,能溶解于以及酸系单体。

 

烯基酯树脂是由双型或醛型树脂与酸反应得到的一类变性树脂,通常被称为基酯树脂(ve),别名酸树脂,为热固性树脂。基酯树脂秉承了树脂的优良特性,固化性和成型性方面更为出色,能溶解于以及酸系单体,由于兼具和不饱和的优点,其应用领域正在不断扩大。

基酯树脂是由树脂与酸通过开环加成化学反应而制得。它保留了树脂的基本链段,又有的良好工艺性能,它在适宜条件下固化后,表现出某些特殊的优良性能。故自二十世纪六十年代以来,获得了迅速发展,首先由美国壳牌化学(shell chemical)推出epocrgl品牌,然后在1966年由美国dow化学推出derakane品牌,紧随推出的是ashland化学的hetron品牌,以及日本的昭和高聚物株式会社的ripoxy品牌,其它的国外品牌或生产商有aoc、interplastics等,而国内也研发自己的基酯树脂,如上海富晨fuchem、华昌mfe、上纬swancor等。随着基树脂的发展,基酯树脂生产的企业越来越多,因此目前国内外市场上的品牌和种类繁杂。

基树脂的应用

1、 制作耐腐蚀frp制品,如玻璃钢槽罐、管道、塔器以及耐腐蚀格栅等。

2、 防腐蚀工程,如水泥基或铁基玻璃钢衬里、高耐腐蚀地坪,高强度frp制品,如玻璃钢型材、体育用品、frp船艇等。

3、 重防腐玻璃鳞片涂料、鳞片胶泥。

4、 其他如uv油墨、重防腐工业地坪等。

5、 电厂脱防腐,耐高温,耐强酸强碱。

6、 化工车间工作台耐酸碱防腐等。

基酯树脂又被叫做基树脂。物化性质

树脂和含双键的不饱和一元羧酸酌加成聚合物。以为稀释剂和交联剂。树脂兼具不饱和聚酯和树脂的性能,有良好的力学性能、韧性、耐热性和黏结性,优异的耐化学性及便于固化的特性。

生产方式

由树脂(如双a或四双a树脂、醛清漆及二化聚氧化等)和不饱和一元羧酸(如酸、酸等反应,产物用稀释,即得产品。利用树脂与酸反应产物的侧进行改性,可得到更多种基酯树脂品种。

由于树脂合成的工艺和方法的不同,各家基树脂的结构、性能及应用也会略有差别。

3.1、标准型双a基酯树脂

标准型双a基树脂是由酸与双a树脂通过反应合成的基树脂,已溶于溶液,具体分子结构见图2..1。该类型树脂具有以下特点:

图3.1标准型双a基酯树脂分子结构

在分子链两端的双键极其活泼,使基树脂能迅速固化,很快得到使用强度,得到具有高度耐腐蚀性聚合物;采用酸合成,酯键边的可起保护作用,提高耐水解性;树脂含酯键量少,每摩尔比耐化学聚酯(双a-富马酸upr)少35-50%,使其耐碱性能提高;较多的仲可以改善对玻璃纤维的湿润性与粘结性,提高了层合制品的力学强度;由于仅在分子两端交联,因此分子链在应力作用下可以伸长,以吸收外力或热冲击,表现出耐微裂或开裂。

表2.1中列出了国外标准双a型基酯树脂的典型性能表,其外的产品性能是按照astm标准或其它国外标准进行,与国家标准(gb)的测试方法有所差别,故我们选取了典型的一国外产品与富晨公司的854按国标进行比较测试,结果见表2.2。

表3.1.1国外标准型双a基酯树脂典型性能

 

拉伸强度mpa

拉伸模量gpa

延伸率%

弯曲强度mpa

弯曲模量gpa

hdt℃

derakane 411

83

2.9

7-8

148

3.4

102

hetron 922

86

3.2

6.7

141

3.5

105

ripoxy 806

79

-

3.2

135

3.1

110

atlac 430

95

3.6

6.1

150

3.4

105

swancor 901

85

3.4

5.5

127

3.3

101

dion 9100

80

3.4

5

95

3.3

100

表3.1.2标准型双a基树脂的力学性能(gb标准)

 

一国外产品

854基

hdt ℃

105

105

抗张强度mpa

81

82

抗张模量gpa

3.3

3.28

断裂伸长率%

4.7

4.8

弯曲强度mpa

116

115

弯曲模量gpa

3.6

3.7

3.2、阻燃基酯树脂

阻燃基树脂一般采用化树脂合成,分子结构图见图3.2。由于树脂中由于含,因此阻燃基树脂在具有耐化学性的同时,又可以阻燃。国内外的几个产品的典型性能见表3.2.1。

图3.2阻燃基树脂分子结构

表3.2.1国内外阻燃基酯树脂典型性能

 

拉伸强度mpa

拉伸模量gpa

延伸率%

弯曲强度mpa

弯曲模量gpa

hdt℃

derakane510a

69-76

3 .4

7-8

110-124

3.7

107

hetron 992

90

3.5

5.0

145

3.6

108

ripoxy 550

74

3.2

3.0

105

3.3

108

atlac 750

90

3.6

4.0

155

3.7

110

swancor 905

83

3.6

3.5

131

3.7

110

fuchem 892

50

3.12

2.0

100

3.3

105

dion 9300

76

3.5

4

145

3.4

110

注:上表中的fuchem 892测试方法是按国标(gb)进行。

3.3、醛醛基酯树脂

将醛树脂引入酯树脂的骨架中,合成的基酯树脂一般称novolac基酯树脂,具体分子结构图见图3.3。树脂具有较高的热稳定性。树脂固化后,交联密度大。其热变形温度达120-135℃,可以延长使用寿命并具有优良的耐腐蚀性,特别对含溶液或有机溶剂耐腐蚀性好。国内外几个醛基酯树脂的典型性能见表3.3.1。同样,我们选取了典型的一国外产品按国标进行测试,具体见表3.3.2。

图3.3醛树脂分子结构

表3.3.1国外醛基酯树脂性能典型性能

 

拉伸强度mpa

拉伸模量gpa

延伸率%

弯曲强度mpa

弯曲模量gpa

hdt℃

derakane 470

85

3.6

3-4

131

3.8

149-154

hetron 980

88

3.3

4.2

150

3.4

133

ripoxy 630

74

-

2.5-3.0

135

3.7

137

atlac 590

90

3.5

4.0

155

3.6

140

swancor 907

82.6

3.54

2.7

134

3.9

148

dion 9400

72

3.7

3

125

3.6

135

表3.3.2醛基树脂的力学性能(gb标准)

 

一国外产品

890基

hdt ℃

137

130

抗张强度mpa

59

72

抗张模量gpa

3.6

3.45

断裂伸长率%

2.75

2.73

弯曲强度mpa

116

122

弯曲模量gpa

3.9

3.99

3.4、高交联密度醛基酯树脂

为了适应耐高温强度情况的需要,较多厂家对醛基酯树脂进行了改性,提高了树脂的交联密度和耐热性能,具有优良的耐酸、耐溶剂腐蚀性和抗氧化性能,适用于各种高温强腐蚀情况,如脱装置(fgd)、高温烟囱等。该类型的国内外生产厂家较少,同时几个国外产品目前在国内市场均没有供应,因此也不能对这几个树脂的性能按gb标准作一测试比较。.3.4.1中列出了国外几个产品的典型性能,表3.4.2中列出898树脂的力学测试性能,表中的各项性能指标是按国家标准(gb)进行。

表3.4.1国外几个产品的性能一览表

 

拉伸强度mpa

拉伸模量gpa

延伸率%

弯曲强度mpa

弯曲模量gpa

hdt℃

hetron 970

78

3.7

2.9

111

3.9

149

ripoxy 600

74

-

2.5

135

3.7

151

swancor 977

76

3.6

2.1

117

3.9

154

dion 9700

73

3.36

3.3

146

3.46

160

表3.4.2高交联密度醛基酯树酯力学性能

项 目

浇 铸 体

增 强 薄 板

数 值

测试方法

数 值

测试方法

拉伸强度mpa

70

gb2568 - 95

230

gb1447 - 83

拉伸模量mpa×10

3.50

gb2568 - 95

14.5

gb1447 - 83

延伸率%

2.2

gb2568 - 95

弯曲强度mpa

122

gb2570 - 95

320

gb1449 - 83

弯曲模量mpa×10

4.10

gb2570 - 95

13.5

gb1449 - 83

冲击强度kl/m

10

gb2571 - 95

230

gb1451 - 83

barcol硬度

45

gb3854 - 83

热变形温度℃

150±5

gb1634 - 89

*:后固化处理:采用mekp固化剂,室温固化24hr后,在80℃2hr,110℃1hr,155℃下1hr。**:增强薄板铺层为:表面毡1层/短切毡1层/04无碱玻璃布9层/短切毡1层/表面毡1层;总厚度4mm,总体树脂含量约60%,后处理80℃2hr,110℃2hr,155℃2hr。

3.5、柔性基酯树脂

为了适应各种防腐蚀工程施工的需要,发展了柔性基酯树脂,柔性基酯树脂具有对钢和混凝土表面很高的粘接性,与传统的基酯树脂相比,其延伸率更高,粘接强度大大的提高,抗冲强度提高近4倍,层间强度提高20%,并具有独特的耐磨性。,其中表3.5.1列出了各产品的性能,同样,我们选取了典型的一国外产品按国标进行测试,具体见表3.5.2。其独特的力学性能赋予了树脂广泛的应用:

用于耐腐蚀内衬、灌缝材料或底涂树脂,如整体砂浆地坪制作中的底涂,可以省略国内施工操作中的玻璃钢隔离层制作,在提高整体性能的同时,也可节省成本;管接件等各种材料的粘接;与kevlar纤维或其它增强材料合用,制作高强度和耐疲劳的制品,如运动或军用头盔、帆船等。表3.5.1柔性基酯树脂典型性能

 

拉伸强度mpa

拉伸模量gpa

延伸率%

弯曲强度mpa

弯曲模量gpa

hdt℃

derakane 8084

72

3.2

11

117

3.0

79

swancor 980

66

3.2

11

110

3.0

79

表3.5.2柔性基酯树脂的力学性能(gb标准)

 

国外一产品

810基

hdt ℃

75

74

抗张强度mpa

83

82

抗张模量gpa

3.2

3.35

断裂伸长率%

6.0

6.1

弯曲强度mpa

109

105

弯曲模量gpa

3.60

3.64

3.6、pu改性基酯树脂

该类型树脂是通过基酯(如tdi)对基酯树脂进行改性而成,兼有链内不饱和性和链端的不饱和性,分子结构见图3.6(略)。和通常的双a基酯树脂相比,具有优异的耐腐蚀性、柔韧性和良好工艺性,由于基酯的引入,提高了树脂与纤维的相容性,并能保持树脂表面良好的气干性。能够适合于缠绕等各种工艺。在表3.6.1中列出了几个产品性能指标。

表3.6.1 pu改性基酯树脂性能一览表

 

拉伸强度mpa

拉伸模量gpa

延伸率%

弯曲强度mpa

弯曲模量gpa

hdt℃

atlac 580

83

3.5

4.2

153

3.6

115

fuchem 820

82

3.2

4.3

115

3.7

115

dion 9800

80

3.3

4.2

145

3.2

115

注:上表中的fuchem 820测试是按国标(gb)方法进行。

3.7、其它品种

目前,国内市场上基酯树脂除上述品种外,还有两大类:一类是较多厂家采用的酸型基酯树脂,或在该树脂基础上用基酯改性处理,该类型树脂耐温等级比相应的酸型基酯下降10—20℃,树脂的延伸率上升,但由于缺乏对酯键的保护作用,导致树脂的耐腐蚀性能如耐碱性下降;另一类树脂是我国特色产品,它是富马酸改性双a基酯树脂,但从严格意义上说,它不属于基酯树脂,而是基酯树脂与双a中的一个过渡品种,这种类型的基酯树脂具有交联密度高、脆性和收缩大的特点,由于树脂中的酯键含量比标准型基树脂高40-50%,因此其耐碱性相对较差。


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